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帶氮基團的有機物(如胺類、硝基化合物、腙、肼、肟、酰胺等)容易出現(xiàn)發(fā)黃現(xiàn)象,主要原因如下: 1. 氮雜環(huán)和氮基團易形成雜環(huán)及共軛結(jié)構(gòu) 氮最外層有孤對電子,可與相鄰芳環(huán)或雙鍵共軛,形成長程π-共軛體系。 共軛體系吸收可見光偏長波(黃色、橙色),從而顯色。 2. 易氧化或空氣中變色 氮基團活潑,尤其是伯、仲胺在空氣和光下易被氧化,生成亞胺、醌胺、硝基等有色副產(chǎn)物。 如苯胺與氧氣、光照接觸易變黃,生成多聚體或氧化物。 3. 形成偶氮、醌胺等有色副產(chǎn)物 部分含氨基的芳香族化合物在合成或放置過程中發(fā)生偶氮化、醌胺化反應(yīng),這些物質(zhì)本身就呈現(xiàn)黃色。 4. 雜質(zhì)影響 合成、保存過程中易生成微量雜環(huán)、偶氮或醌類雜質(zhì),極少量也可導(dǎo)致顯色。 氮雜環(huán)類(如吡啶、吲哚、喹啉等)相關(guān)雜質(zhì)也常呈黃色/黃色調(diào)。 5. 紫外可見吸收特點 大多數(shù)氮基團可使分子紫外吸收紅移,擴大至可見光區(qū)(如280~450nm),故容易發(fā)黃。 常見發(fā)黃實例 苯胺:純品略帶淡黃,放置后明顯變黃。 吡啶、噠嗪、口惡唑等雜環(huán)胺:常有淡黃色。 硝基取代類:本身即為明黃色(如硝基苯)。 二甲基甲酰胺(DMF):新液無色,受熱或放置后變黃(因分解/氧化副產(chǎn)物)。 結(jié)論 有機物帶氮基團容易發(fā)黃,主要因為 氮元素容易參與共軛,生成可見光吸收的有色體系, 其本身和相關(guān)雜質(zhì)易發(fā)生氧化、聚合、偶氮化等反應(yīng), 形成有色(黃色、橙色、褐色)副產(chǎn)物和雜質(zhì), 因此即使理論上是無色液體或固體,保存或操作不當(dāng)極易發(fā)黃。 |
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